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在測定煤炭的發(fā)熱量(熱值)時(shí),硝酸的生成熱(ΔH°f)主要通過(guò)以下兩個(gè)環(huán)節發(fā)揮作用,尤其在氧彈量熱法中至關(guān)重要:
煤炭燃燒時(shí),其中的硫(S)和氮(N)會(huì )分別生成硫酸(H?SO?)和硝酸(HNO?),這些酸性物質(zhì)的形成是放熱反應,會(huì )額外增加測得的總熱量。但實(shí)際煤炭的有效發(fā)熱量(凈熱值)不包含這部分熱量,因此需通過(guò)硝酸的生成熱進(jìn)行修正。
反應示例:
氮轉化為硝酸:
硫轉化為硫酸:
修正公式(以GB/T 213-2008為例):
其中:
分別為硝酸和硫酸的生成摩爾數(通過(guò)氧彈內溶液滴定確定)。
**硝酸的生成熱(-174.1 kJ/mol)**用于扣除氮燃燒放熱的干擾。
若忽略硝酸生成的修正,會(huì )導致測得的高位發(fā)熱量(Qgr)偏高,進(jìn)而使計算出的低位發(fā)熱量(Qnet)(實(shí)際可用熱量)不準確。
煤炭中氮含量越高(如褐煤),硝酸生成熱的修正影響越大。
部分標準(如ASTM D5865)會(huì )通過(guò)實(shí)驗測定氧彈內溶液的總酸熱,而非單獨計算硝酸和硫酸的生成熱。
但若需精 確區分硫、氮的影響,仍需引用硝酸的生成熱數據。
硝酸生成熱在煤炭發(fā)熱量測定中主要用于:
扣除氮燃燒生成硝酸的附加放熱,確保發(fā)熱量數據反映煤炭的真實(shí)能量。
校正氧彈量熱法的系統誤差,尤其是高氮煤種(如部分煙煤或褐煤)。
如果需要具體計算示例或不同標準的修正方法,可進(jìn)一步說(shuō)明!